アルドール縮合とクライゼン縮合の大きな違いは、アルドール縮合がアルデヒドやケトンへのエノレートの付加であるのに対し、クライゼン縮合はエステルへのエノレートの付加である点である。

アルドール縮合、クライゼン縮合は、アルデヒド、ケトン、エステルなどの有機化合物にエノール塩を付加することが重要な有機合成化学反応です。クライゼン縮合は、ヒドロキシアルドール縮合の一部として行われます。

カタログ

1. 概要と主な相違点 2. ヒドロキシアルドール縮合とは 3. クライゼン縮合とは 4. 横並び比較-表形式によるアルドール縮合とクライゼン縮合 5. まとめ

ヒドロキシアルドール縮合は何ですか？

アルドール縮合は、エノールまたはエノールとカルボニル化合物が結合してβ-ヒドロキシアルデヒドまたはβ-ヒドロキシケトンを生成する有機化学反応である。そのメカニズムから、アルドール縮合反応（アルドール縮合反応ともいう）をカップリング反応に分類することができる。アルドール反応に続いて脱水反応が起こり、共役エノールが生成する。

図01：アルドール縮合の一般構造

また、ヒドロキシルアルドール縮合反応には2つのステップがある。水酸基のアルドール反応と脱水反応である。しかし、ジアニオン酸の反応も観察されることがあります。通常、水酸化アルデヒド縮合物の脱水反応には、強塩基触媒による機構と酸触媒による機構の2通りが存在する。

有機合成において、水酸基-ホルムアルデヒド縮合反応は、炭素-炭素結合を形成する精密な方法であり、重要な位置を占めている。

クレーゼン凝縮は何ですか？

クライゼン縮合反応は、2つのエステルまたはエステルとカルボニル化合物の間に炭素-炭素結合を生成するカップリング反応である。この反応は強塩基の上で行われる。この反応の最終生成物は、β-ケトエステルまたはβ-ジケトンである。この反応は、発明者であるライナー・ルートヴィヒ・クラーセンの名にちなんで命名された。

図02: クライゼン縮合の一般構造

クライゼン縮合反応を行うには、いくつかの要件がある。まず、試薬の1つをエノール化する必要があります。そして、エノール化可能なカルボニル化合物とエノール化不可能なカルボニル化合物の幅広い組み合わせを得ることができるのです。この反応に使う塩基は、反応を邪魔しないようにしなければならない。つまり、塩基はカルボニル炭素原子と求核転位反応や付加反応を起こしてはいけないのです。これに加えて、エステルのアルコキシ部分が良い離脱基であることが必要です。したがって、この反応で最もよく使われるエステルは、メタノールやエタノールを生成するメチルエステルやエチルエステルである。

アルドール縮合とクレーゼン凝縮の違い

アルドール縮合とクライゼン縮合は、エノラートの他の有機化合物への付加を意味する。アルドール縮合はアルデヒドやケトンにエノラートを付加するのに対し、クライゼン縮合はエステルにエノラートを付加する点で大きく異なる。したがって、ヒドロキシラール縮合反応の最終生成物はβ-ヒドロキシアルデヒドまたはβ-ヒドロキシケトンであり、一方、クライゼン縮合の最終生成物はβ-ケトエステルまたはβ-ジケトンである。

以下のインフォグラフィックは、ヒドロキシホルムアルデヒド縮合とクライゼン縮合の違いを示したものです。

概要 - アルドール縮合 vs. クレーゼン凝縮

アルドール縮合とクライゼン縮合は、エノラートの他の有機化合物への付加を意味する。アルドール縮合はアルデヒドやケトンにエノラートを付加するのに対し、クライゼン縮合はエステルにエノラートを付加する点で大きく異なる。

引用

1 「アルドの縮図」、ウィキペディア、ウィキメディア財団、2020年6月17日