FischerカービンとSchrockカービンの決定的な違いは、Fischerカービンが弱い裏面結合金属を含んでいるのに対し、Schrockカービンは強い裏面結合金属を含んでいることである。

カラビン化合物とは、2個の価電子と2個の非共有価電子を持つ中性の炭素原子を含む化合物のことである。カルビンの一般式は、R＝R'またはR＝Cであり、Rは置換基または水素原子を表す。カルビには、フィッシャーカルビとシュロックカルビという2種類のカルビがあります。

カタログ

1. 概要と主な違い 2. フィッシャーカビンとは 3. シュロックカビンとは 4. 横並び比較-表形式でのフィッシャーとシュロックカビン 5. まとめ

フィッシャー・カルベンは何ですか？

フィッシャーカーボンは、金属中心が弱い背面結合をした金属-炭素化合物である。この金属中心は、通常、低酸化状態の金属中心である。これらのカルビン分子には、鉄、モリブデン、コバルトなどの遷移系列の中間および後期遷移金属が含まれることがあります。さらに、これらの化合物にはπドナーR基も含まれています。つまり、フィッシャー・カルビンはπアクセプターの金属配位子を含んでいるのだ。R基としては、アルコキシ基やアルキル化されたアミノ基が一般的である。

図01 カラビナ化合物の化学結合状態

フィッシャー・カルビン分子の化学的性質は、カルビンの炭素原子がケトン分子のカルボニル炭素に対して求電子的であるため、ケトンの化学的性質に関連している。また、フィッシャー・カルビンはケトンと同様にアルドール的な反応を起こすことができる。また、カルビン炭素のα原子である炭素原子は酸性であり、塩基（例えば、n-ブチリチウム）によって脱プロトン化することが可能である。

シュロックカーベンは何ですか？

Schrock-carbeneは、強いバックボンドを持つ金属中心を持つ金属-炭素化合物である。これらのカルベン化合物は、π金属配位子を含まない。ただし、π-ドナーも存在する。炭素中心では、この化合物は求核性である。このような化合物では、金属中心が高度に酸化された状態で観察されることがよくある。多くの場合、これらの化合物にはチタンやタンタルなどの初期遷移金属が含まれていることがあります。

フィッシャーとシュロックカーベンの違い

カラビン化合物とは、2個の価電子と2個の非共有価電子を持つ中性の炭素原子を含む化合物のことである。カルビには、フィッシャーカルビとシュロックカルビという2種類のカルビがあります。Fischer CarbineとSchlock Carbineの大きな違いは、Fischer Carbineは裏面結合の弱い金属を含んでいるのに対し、Schlock Carbineは裏面結合の強い金属を含んでいることである。

また、一般的にFisher Carbine化合物は低酸化状態の金属中心を含むが、Schrock Carbine中心は高酸化状態の金属中心を含む。その結果、フィッシャー式カービンにはイソン、モリブデン、コバルトなどの中・後期遷移金属が、シュロック式カービンにはチタン、タンタルなどの初期遷移金属が多く含まれるようになります。したがって、この点もフィッシャーとシュロックキャビンの違いである。

また、Fischer carbineはπアクセプターの金属配位子を含み、Schrock carbine化合物はπドナーの金属配位子を含む。つまり、Fischer carbineはπ電子系R基を含んでいるのです。そのため、フィッシャー社製とシュロック社製のカービンの大きな違いとなっています。これに加えて、フィッシャーカルビン化合物はカルビン炭素の中心が求電子性であるため、求電子性試薬として使用することができる。しかし、シュロック・カルビンは求核性化合物である。さらに、Fischer carbineのR基にはアルコキシ基やアルキル化されたアミノ基が含まれるが、Schrock carbineのR基には水素やアルキルの置換基が含まれる。

以下のインフォグラフィックは、FischerとSchrockkabinの違いをまとめたものです。

概要 - フィッシャー vs. シュロックカーベン

カルビには、フィッシャーカルビとシュロックカルビという2種類のカルビがあります。Fischer Carbineは金属と炭素の化合物で、裏面結合の弱い金属中心を持つのに対し、Schlock Carbineは金属と炭素の化合物で、裏面結合の強い金属中心を持つ。したがって、フィッシャー・カービンとシュロック・カーバインの決定的な違いは、フィッシャー・カービンが非常に貧弱なバックボンド金属を含んでいるのに対し、シュロック・カーバインは強力なバックボンド金属を含んでいることである。

引用

1 "Carbine", Chemistry script, lyrics, 5 June 2019, 2 "Transition metal carbine complex", Wikipedia, Wikimedia Foundation, 14 January 2020.