アルドール縮合反応とカンニザーロ反応の大きな違いは、アルドール縮合がカップリング反応であるのに対し、カンニザーロ反応は有機酸化還元反応であることである。

ヒドロキシアルドール縮合反応は、エノールまたはエノール塩とカルボニル化合物が結合してβ-ヒドロキシアルデヒドまたはβ-ヒドロキシケトンを生成する反応である。2つの化合物が結合して1つの大きな化合物になることから、これをカップリング反応と呼んでいます。一方、カンニザーロ反応は、一方のアルデヒド分子が酸化されて酸を生成し、他方のアルデヒド分子が還元を受けてアルコールを生成する酸化還元反応である。

カタログ

1. 概要と主な相違点 2. ヒドロキシアルドール縮合とは 3. カンニザーロ反応とは 4. 横並び比較-アルドール縮合とカンニザーロ反応の表形式での比較 5. まとめ

ヒドロキシアルドール縮合は何ですか？

ヒドロキシアルドール縮合は、エノールまたはエノール塩とカルボニル化合物の組み合わせで生じる有機化学反応である。したがって、カップリング反応に分類することができる。この反応に続いて脱水反応を行い、共役エノールを得る。一般的な反応は次の通りです。

メカニズム

ヒドロキシホルムアルデヒド反応と脱水反応の2段階がある。また、ジカルボン酸反応が起こることもある。水酸化アルデヒド縮合物の脱水反応には、強塩基を触媒とする方法と酸を触媒とする方法がある。塩基を触媒とするヒドロキシホルムアルデヒドの縮合反応の機構は以下の通りである。

水酸基アルドール縮合の過程は、炭素-炭素結合を形成するのに適した反応であるため、有機合成において非常に重要な過程である。

カニッツァーロ反応は何ですか？

カンニザーロ反応とは、2つの分子が不均化反応を起こし、1級アルコールとカルボン酸を生成する有機酸化還元反応である。この反応では、非平衡は塩基誘起反応である。反応は以下の通りです。

ここで、この反応には、ある基質から別の基質への水素化物の移動が含まれる。さらに、一方のアルデヒド化合物が酸化され、他方のアルデヒド化合物が還元される。アルデヒドが酸化されると酸が、還元されるとアルコールが生成される。

メカニズム

そのメカニズムは、アルデヒド化合物への求核的なアシル置換である。ここで、脱離基は同時に別のアルデヒドを攻撃する。反応全体を考えると、3段のキネティックに従う。その仕組みは次の通りです。

ヒドロキシアルドール縮合とカニッツァーロ反応の違い

ヒドロキシアルドール縮合は、エノールまたはエノール塩とカルボニル化合物を結合させて、β-ヒドロキシアルデヒドまたはβ-ヒドロキシケトンを生成する有機化学反応である。これに対し、カンニザーロ反応は、2つの分子が不均化反応を起こし、1級アルコールとカルボン酸を生成する有機酸化還元反応である。したがって、アルドール縮合とカンニザーロ反応の大きな違いは、アルドール縮合がカップリング反応であるのに対し、カンニザーロ反応は有機酸化還元反応であることである。

また、ヒドロキシルアルドール縮合の反応物はエノールまたはエノール塩とカルボニル化合物であるが、カニザーロ反応の反応物は非エノール化アルデヒド2種である。ヒドロキシルアルドール縮合で得られる生成物は、反応剤として用いるカルボニル化合物の種類によって、β-ヒドロキシアルデヒドまたはβ-ヒドロキシケトンである。しかし、Cannizzaro反応では、第一級アルコールとカルボン酸が生成物となる。したがって、これがアルドール縮合反応とカンニザーロ反応の違いである。

概要 - ヒドロキシアルドール縮合 vs. カニッツァーロ反応

ヒドロキシルアルドール縮合は、エノールまたはエノール塩とカルボニル化合物を結合させてβ-ヒドロキシアルデヒドまたはβ-ヒドロキシケトンを生成する有機化学反応です。 カンニザーロ反応は、2分子が不均化を起こして1級アルコールとカルボン酸になる有機酸化還元反応です。はカップリング反応であるのに対し、Cannizzaro反応は有機酸化還元反応である。

引用

1 「アルド凝縮」、化学の台本、歌詞、2019年6月5日、こちらでご覧いただけます。