Wittig反応とWittig転位の重要な違いは、Wittig反応が最終生成物としてオレフィンを生成するのに対し、Wittig転位は最終生成物としてアルコールまたはそれに対応するケトンを生成する点である。

Wittig反応とWittig転位は、有機化学の合成において非常に重要な反応である。反応後、最も安定な最終生成物を形成するために転位が起こる。

カタログ

1. 概要と主な相違点 2. Wittig反応とは 3. Wittig転位とは 4. 横並び比較 - Wittig反応とWittig転位の表形式 5. まとめ

ウィティッヒ反応は何ですか？

有機化学では、アルデヒドやケトンとホスフィンイエルダーが反応してオレフィンを生成するカップリング反応をWittig反応という。この反応は、最終的にオレフィンを生成することから、Wittigオレフィン化反応と呼ぶことができる。さらに、この反応は科学者Georg Wittigにちなんで命名された。この反応の主な試薬はホスフィノライドで、この反応剤がWittig反応に特異的であることから、Wittig試薬と名づけることができる。この反応では、オレフィンのほかに、トリフェニルホスフィンオキシドという別の生成物が発生する。

図01：一般式におけるWittig反応

有機合成の際、オレフィンの合成を容易にするのがWittig反応である。この反応は、アルデヒドやケトンとトリフェニルホスホンイミドとのカップリング反応であるため、カップリング反応に分類することができる。生成するオレフィンの性質はサリチル酸の安定性に依存する。i. 不安定な円柱はZ-オレフィンを生成し、安定なサリチル酸はe-オレフィンを生成する。しかし、この反応では、高い選択性でオレフィンが生成される。

wittigの転位は何ですか？

Wittig転位は、安定性に応じてある形から別の形に変化することです。Wittig転位には、大きく分けて1,2-Wittig転位と2,3-Wittig転位の2種類があり、2,3-Wittig転位は、安定性に応じてある形から別の形に変化します。

1,2-Wittig転位反応は、有機化学においてエーテルとアルキルリチウム化合物を転位させる反応であり、その一般化学式は次の通りである。

図02：1,2-Vitich転位の一般化学式

この反応では、中間生成物としてアルコキシル化リチウム塩が生成され、反応の最終生成物はアルコールとなる。しかし、エーテルにシアノ基などの良好な発酵基が含まれていれば（上図）、電子を取り出すことができる。この基は転位の際に除去され、対応するケトンが形成される。

2,3-Wittig転位の際に、アリルエーテルがホモアリルアルコールに変換される変態が起こる。この変換は、協調的なペリシクルのプロセスによって行われる。そのため、この反応は高度に立体制御されており、立体化学の初期の合成ルートに利用することができる。一般に、このWittig転位反応には強塩基性環境が必要である。さらに、1,2-Wittig転位に対して競争的なプロセスである。

ウィットウィグ反応とwittigの転位の違い

Wittig反応とWittig転位の重要な違いは、Wittig反応が最終生成物としてオレフィンを生成するのに対し、Wittig転位は最終生成物としてアルコールまたはそれに対応するケトンを生成することである。

以下のインフォグラフィックは、Wittig反応とWittig転位との違いを示したものです。

概要 - ウィットウィグ反応 vs. wittigの転位

Wittig反応とWittig転位の重要な違いは、Wittig反応が最終生成物としてオレフィンを生成するのに対し、Wittig転位は最終生成物としてアルコールまたはそれに対応するケトンを生成することである。

引用

1 "Wittigの反応" 2 "Wittigの反応"