マイケル付加とロビンソン環化反応の大きな違いは、マイケル付加が脂肪族化合物を形成するのに対し、ロビンソン環化反応は環状構造を形成することである。

全体として、マイケル付加反応もロビンソン環化反応も有機合成反応である。どちらの反応も、2つの化合物を加えて最終的に異なる化合物を得ることから、付加反応に分類される。

カタログ

1.概要と主な違い 2.マイケルズ・アディションとは 3.ロビンソンのナリフィケーションとは 4.並置比較-マイケルズ・アディションとロビンソンのナリフィケーションの形態 5.まとめ

マイケル・アドは何ですか？

マイケル反応は、α,β-不飽和カルボニル化合物と求核試薬の求核付加反応である。さらに、炭素-炭素結合を穏やかに形成するのに最適な方法である。もともとこの反応は、科学者アーサー・マイケルによって定義されたものである。反応は以下の通りです。

図01：マイケル反応

求核試薬のRおよびR'は電子吸着基、すなわちアシルおよびシアノであり、Bは反応に参加しながら媒体を提供する塩基である。また、α,β-不飽和化合物上のR′置換基はマイケルアクセプターと呼ばれ、通常ケトン基である。ただし、ニトロ基である場合もある。さらに、マイケル付加反応の機構は以下の通りである。

図02：マイケル付加反応のメカニズム

ロビンソン環状は何ですか？

ロビンソン環化反応は、新たに3つのC-C結合を形成して環構造を形成する有機反応である。また、反応の反応物はケトン類とメチルビニルケトン類である。さらに、この反応には、マイケル付加とヒドロキシアルドール縮合が含まれる。さらに、縮合環構造の形成にも非常に有用である。反応は以下の通りです。

図03：ロビンソン環化反応

さらに、この反応を最初に発表したのは、ウィリアム・ラプソンとロバート・ロビンソンである。

図04：ロビンソン・アニュルメント機構

上の図は、ロビンソン破棄のメカニズムを示しています。ここでは、ケトンがビニルケトンに求核攻撃することで反応が始まり、中間体のマイケル付加体が生成する。その後、ヒドロキシルアルデヒド型の閉環が起こり、ケトールが生成し、これが脱水されて環化生成物が生成する。

マイケル・アドとロビンソン環状の違い

マイケル反応はα,β-不飽和カルボニル化合物に求核試薬が付加する反応であり、ロビンソン環化反応は新たに3つのC-C結合が環状構造を形成する有機反応である。したがって、マイケル付加とロビンソン環化反応の重要な違いは、マイケル付加が脂肪族化合物を形成するのに対し、ロビンソン環化反応は環状構造を形成することである。

また、マイルドなC-C結合の形成にはマイケル付加が重要であり、縮合環構造の形成にはロビンソン反応が重要な役割を担っています。

マイケルのインクルージョンとロビンソンのキャンセルの違いについては、以下のインフォグラフィックで詳しく説明しています。

概要 - マイケル・アド vs. ロビンソン環状

マイケル反応はα,β-不飽和カルボニル化合物への求核試薬の付加反応であるのに対し、ロビンソン環化反応は3つの新しいC-C結合の形成により環状構造を形成する有機反応である。マイケル付加とロビンソン環化の重要な違いは、マイケル付加は脂肪族化合物を形成するが、一方ロビンソン環状化は環状構造を形成する。

引用

1"24.8：マイケルの反応"、『ケミストリープレイ』、プレイ、2019年6月5日、こちらでご覧いただけます。