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速度則には、微分速度則と積分速度則があります。微分速度法と積分速度法の重要な違いは、微分速度法が化学反応速度を特定の時間における1つまたは複数の反応物の濃度変化の関数として与えるのに対し、積分速度法は一定時間後の1つまたは複数の反応物の濃度を化学反応速度とその初期値の関数として与える点である。
反応速度は、化学反応中の反応物または生成物の濃度変化の尺度である。反応過程を説明するために、さまざまな速度法則が使われます。これらの速度法則は、異なるパラメータ間の数学的関係として表現される。
1. 概要と主な違い 2. 微分率法とは 3. 積分率法とは 4. 微分率法と積分率法の関係 5. 横並び比較-表形式での微分率法・積分率法 6. まとめ
微分速度法は、化学反応の速度を、一定時間における1つまたは複数の反応物の濃度変化の関数として決定するために使用されます。微分速度法は、化学反応の分子レベルで何が起こっているかを示すものである。化学反応の全体的なメカニズムは、微分速度法(反応物から生成物への変換)を用いて決定することができます。
以下の化学反応の微分速度則は数式で与えることができる。
A→B+C
レート = -{d[A]/dt} = k[A]n
ここで、[A]は反応物の濃度、"A "は速度定数である。"n "は反応の順番を示す。微分速度則の式を積分すると、[a]と時間 "t "の関係を明示的に示すことができる。この積分により、積分速度則が得られる。
図1:反応シーケンス図
積分速度法は、ある一定時間後の1つまたは複数の反応物の初期濃度の関数として、化学反応の速度を与えるものです。積分速度則は、特定の化学反応の速度定数を決定するために使用され、反応ステップ数は実験データから得ることができる。
化学反応A→B+Cについて、積分速度律は次のような数式で表すことができる。
ln[A]=-kt+ln[A]0とする。
ここで、[A]0は反応物Aの初期濃度、[A]は「t」時間経過後の反応物「A」の濃度を示す。ただし、積分速度則は反応段数 n に依存して変化する。ゼロレベル化学反応では、上記の式が与えられます。
一次反応の場合、速度則の式は次のようになる。
[A] = [A]e-kt
二次反応の場合、速度則の式は次のようになる。
1/[A]=1/[A]0+ktとする。
ある反応の速度定数を求めるには、上記の式を次のように用いることができる。
レベル1の反応の場合。
k={ln[A]-ln[A]0}/t
二次反応については
k={1/[A]-1/[A]0}/t
微分速度則と積分速度則 | |
微分速度法は、化学反応の速度を、一定時間における1つまたは複数の反応物の濃度変化の関数として決定するために使用されます。 | 積分速度の法則は、特定の時間経過後の1つまたは複数の反応物の初期濃度(または特定の瞬間における濃度)の関数として化学反応の速度を与える。 |
アプリケーション | |
微分速度則は、化学反応の分子レベルで何が起こっているかを示すことができ、この速度則を用いて化学反応の全体的なメカニズムを決定することができる。 | 積分速度則は、特定の化学反応の速度定数を決定するために使用することができます。 |
使用方法 | |
微分速度法は積分速度法に比べて使いにくい。 | 積分の法則により、反応物の濃度と時間との関係を明確に決定することが容易にできる。 |
化学反応の速度則は、反応速度と反応物の濃度との関係を示す。微分速度法と積分速度法の重要な違いは、微分速度法が化学反応速度を特定の時間における1つまたは複数の反応物の濃度変化の関数として与えるのに対し、積分速度法は一定時間後の1つまたは複数の反応物の濃度を化学反応速度の初期値の関数として与える点である。
1 「速度の法則-微分法」、化学のスクリプト、歌詞、2015年7月17日、こちらでご覧いただけます。歌詞です。"12.4:積算レート法"Chemistry Lyrics, Lyrics, 11 September 2017, available here].2 歌詞"12.4:包括的レート法".化学ライブラリー、ライブラリー、2017年9月11日。