锗的性质、历史和应用

锗是一种稀有的银色半导体金属,用于红外技术、光纤电缆和太阳能电池。...

锗是一种稀有的银色半导体金属,用于红外技术、光纤电缆和太阳能电池。

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性质

  • 原子符号:Ge
  • 原子序数:32
  • 元素类别:类金属
  • 密度:5.323g/cm3
  • 熔点:1720.85华氏度(938.25摄氏度)
  • 沸点:5131华氏度(2833摄氏度)
  • 莫氏硬度:6.0

特点

从技术上讲,锗被归类为类金属或半金属。具有金属和非金属特性的一组元素之一。

在金属形态中,锗的颜色为银,坚硬而易碎。

锗的独特特性包括其对近红外电磁辐射(波长在1600-1800纳米之间)的透明性、高折射率和低光学色散。

类金属本质上也是半导体。

历史

周期表之父德米特里·门捷列夫(Demitri Mendeleev)在1869年预言了32号元素的存在,并将其命名为ekasilicon。17年后,化学家克莱门斯·温克勒(Clemens A.Winkler)从稀有矿物银辉石(Ag8GeS6)中发现并分离出这种元素。他以祖国德国的名字命名该元素。

20世纪20年代,对锗电学性质的研究导致了高纯度单晶锗的发展。在第二次世界大战期间,单晶锗被用作微波雷达接收机的整流二极管。

1947年12月,约翰·巴丁、沃尔特·布拉坦和威廉·肖克利在贝尔实验室发明晶体管后,锗的第一次商业应用出现在战后。在接下来的几年里,含锗晶体管被用于电话交换设备、军用计算机、助听器和便携式收音机。

然而,1954年后情况开始发生变化,德克萨斯仪器公司的戈登·蒂尔发明了硅晶体管。锗晶体管在高温下容易失效,这一问题可以用硅来解决。在Teal之前,没有人能够生产出足够高纯度的硅来取代锗,但在1954年之后,硅开始取代电子晶体管中的锗,到20世纪60年代中期,锗晶体管几乎不存在。

新的申请即将出台。锗在早期晶体管中的成功导致了更多的研究和锗红外特性的实现。最终,这导致类金属被用作红外(IR)透镜和窗口的关键部件。

20世纪70年代,旅行者号发射的第一次太空探索任务依靠硅锗(SiGe)光伏电池(PVC)产生的电力。锗基PVC仍然是卫星运行的关键。

20世纪90年代,光纤网络的发展和扩展导致对锗的需求增加,锗用于形成光纤电缆的玻璃芯。

到2000年,依赖于锗衬底的高效PVC和发光二极管(LED)已成为该元素的大用户。

生产

像大多数次要金属一样,锗是作为贱金属精炼的副产品生产的,而不是作为主要原料开采的。

锗通常由闪锌矿锌矿石生产,但也可从粉煤灰煤(从燃煤发电厂生产)和一些铜矿石中提取。

无论材料来源如何,所有锗浓缩物都首先通过氯化和蒸馏过程进行提纯,产生四氯化锗(GeCl4)。然后四氯化锗水解并干燥,生成二氧化锗(GeO2)。然后用氢还原氧化物,形成锗金属粉末。

锗粉在1720.85°F(938.25°C)以上的温度下铸入棒材中。

区域精炼(熔化和冷却的过程)棒分离并去除杂质,最终生产高纯度锗棒。商用锗金属的纯度通常超过99.999%。

区域精炼锗可以进一步生长成晶体,切成薄片用于半导体和光学透镜。

美国地质调查局(USGS)估计2011年全球锗产量约为120公吨(含锗)。

据估计,全世界每年锗产量的30%是从废弃材料中回收的,如退役红外透镜。据估计,红外系统中使用的锗现在有60%被回收利用。

最大的锗生产国是中国,2011年中国生产了三分之二的锗。其他主要生产国包括加拿大、俄罗斯、美国和比利时。

主要的锗生产商包括泰克资源有限公司、云南临沧鑫源锗业有限公司和南京锗业有限公司。

应用

根据美国地质调查局的数据,锗应用可分为5类(其次是总消耗量的近似百分比):

  1. 红外光学-30%
  2. 光纤-20%
  3. 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)-20%
  4. 电子和太阳能-15%
  5. 冶金和有机荧光粉-5%

锗晶体被生长并形成红外或热成像光学系统的透镜和窗口。在严重依赖军事需求的所有此类系统中,约有一半包括锗。

系统包括小型手持和武器安装设备,以及基于空中、陆地和海上的车载系统。已经做出努力来扩大锗基红外系统的商业市场,如高端汽车,但非军事应用仍然只占需求的12%左右。

四氯化锗用作掺杂剂或添加剂,以增加光纤线路石英玻璃芯的折射率。通过加入锗,可以防止信号丢失。

锗的形式也被用于制造用于天基(卫星)和地面发电的PVC基板。

锗衬底在也使用镓、磷化铟和砷化镓的多层系统中形成一层。这种系统被称为集中光伏(CPV),因为它们使用聚光透镜,在太阳光转换为能量之前将其放大,效率高,但制造成本比晶体硅或铜铟镓二硒化物(CIGS)电池更高。

每年大约有17公吨的二氧化锗被用作PET塑料生产中的聚合催化剂。PET塑料主要用于食品、饮料和液体容器。

尽管锗在20世纪50年代作为晶体管失败,但现在在一些手机和无线设备的晶体管组件中与硅一起使用。与硅基技术相比,SiGe晶体管具有更高的开关速度和更低的功耗。SiGe芯片的一个终端应用是在汽车安全系统中。

锗在电子产品中的其他用途包括同相存储芯片,由于其节能优势,正取代许多电子设备中的闪存,以及用于LED生产的基板。

资料来源:

美国地质调查局。2010年矿物年鉴:锗。大卫·E·古伯曼。http://minerals.usgs.gov/minerals/pubs/commodity/germanium/

小金属贸易协会(MMTA)。胚芽aniumhttp://www.mmta.co.uk/metals/Ge/

CK722博物馆。杰克·沃德。http://www.ck722museum.com/

  • 发表于 2021-09-18 12:14
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  • 分类:化学

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