反马尔可夫尼科夫加法定义

马尔科夫尼科夫定律描述了有机化学中烯烃加成反应的性质。俄罗斯化学家弗拉基米尔·马尔科夫尼科夫(Vladimir Markovnikov)在1865年提出了这一规则,他注意到在与不对称烯烃的加氢卤化反应中,卤素原子更倾向于取代碳。...

马尔科夫尼科夫定律描述了有机化学中烯烃加成反应的性质。俄罗斯化学家弗拉基米尔·马尔科夫尼科夫(Vladimir Markovnikov)在1865年提出了这一规则,他注意到在与不对称烯烃的加氢卤化反应中,卤素原子更倾向于取代碳。

Anti-Markovnikov Addition Example Anti-Markovnikov Addition Example

如果反应遵循马尔科夫尼科夫规则:

  1. 亲核试剂添加到更多取代的pi结合碳中。
  2. 氢添加到较少被取代的碳中。另一种思考方式是“富氢变得更富”,这意味着在两个π束缚碳原子中,氢原子最多的一个将在反应中得到另一个氢。

但是,有些反应并不遵循这个规则。。。

反马尔可夫尼科夫加法定义

反马尔科夫尼科夫加成是亲电化合物HX与烯烃或炔烃之间的加成反应,其中HX的氢原子与初始烯烃双键或炔烃三键中氢原子数最少的碳原子结合,而X与其他碳原子结合。

反马尔科夫尼科夫加法的“反”部分是反应没有遵循马尔科夫尼科夫规则。从立体化学的角度来看,它并不是指“反”!

图中显示了HX与丙烯烯的反马尔可夫加成。H键连接到前一个双键的CH1端,X键连接到CH2端。

参考资料

  • 休斯,彼得(2006)。“马尔科夫尼科夫定律是一个启发性的猜测吗?”《化学教育杂志》,83(8):1152。
  • 麦克莫里,约翰。“第7.8节:亲电反应的方向:马尔科夫尼科夫规则”,《有机化学》(第8版)。
  • W.Markownikoff(1870年)。“乳酪异构体中的放射性废物管理”,药房年鉴,153(1):228-59。

 

  • 发表于 2021-10-14 06:59
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  • 分类:数学

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