主要區別
Markovnikov規則和反Markovnikov規則的主要區別是Markovnikov規則規定氫原子存在於一個加成反應中,該加成反應是由一個碳原子與多個氫取代基組成的,而反馬科夫尼科夫法則則規定,加成反應中存在的氫原子與碳原子的氫取代基最少有關。
馬爾科夫尼科夫法則(markovnikov rule) vs. 反馬爾可夫規則(anti markovnikov rule)
Markovnikov規則通常解釋為,當烯的丙酸加成時,H與雙鍵相連,碳原子上有更多的取代氫原子。相反,反馬爾可夫規則解釋了在催化劑過氧化物發生時,當HBr加入烯烴時,氫原子與碳原子鍵合,其取代氫較少,而溴與碳原子鍵合的氫原子則含有較多的氫原子。根據馬爾科夫尼科夫規則,氫原子總是會附著在碳原子上的氫取代基數目最多的碳原子上;相反,根據反馬爾科夫尼科夫定律,氫原子總是附著在氫取代基數目最少的碳原子上。
補遺中負的部分(如X–或Cl–/Br-)通常是指在markovnikov規則中,由與碳原子相連的氫原子數最少的碳原子;相反,負的補遺部分附著在碳原子上的氫原子數最多的碳原子上在反馬爾科夫尼科夫統治下。markovnikov規則的作用機制是化學中的離子機制,而反markovnikov規則的機制則是一種自由基機制。markovnikov規則中使用的反應物是HBr、HI、HCL和H2O;另一方面,反markovnikov規則中使用的自由反應物只有HBr而不是HCL,或在這種加成反應中發生的HI。
markovnikov規則一般不需要介質或催化劑;另一方面,介質/催化劑需要過氧化氫或紫外線,必須存在這些介質/催化劑才能執行反markovnikov規則。鹵化氫制烯烴的markovnikov積累導致碳正離子作為反應介質的生成;另一方面,在反markovnikov規則中,碳自由基的生成是反應中介。在markovnikov規則中,碳碳雙鍵的攻擊是由反應物HX的氫離子引起的;相反,碳碳雙鍵的攻擊通常是由HX與反markovnikov規則中的自由基X進行通訊而產生的。
主要產物由HBr從(CH3)2C=CH3在markovnikov規則下會生成(CH3)2CBrCH2CH3;相反,在存在過氧化氫的情況下,在反markovnikov加成反應中,主產物將得到(CH3)2CHCH(Br)CH3。在markovnikov加成反應中,形成的中間物是碳正離子,然後經過重排,碳正離子的穩定性增加。相反,在反馬爾可夫規則中,生產的中介不經歷產品的重組。
比較圖
什麼是馬爾科夫尼科夫法則(the markovnikov rule)?
markovnikov規則解釋了一些烯烴或炔烴的加成反應,質子與碳原子上有最大數量氫取代基的碳原子相連,markovnikov規則有助於計算某些化學反應的最終產物。
markovnikov規則的出現是因為markovnikov規則的中間產物,即碳陽離子。當碳正離子在化學反應中發生重排時,其穩定性增加。氫原子與碳原子的結合在碳原子中形成雙鍵,從而為其他乙烯基碳原子提供正電荷。為了生產穩定的最終產品,碳陽離子必須是穩定的中間碳陽離子產品。在產生精確的碳正離子後,Cl-便附著在帶正電荷的碳原子上。
但是,在反應完成後,會產生產物的混合物,它是由穩定的碳陽離子或不穩定的碳陽離子所產生的產物形成的。
什麼是反馬爾可夫規則(anti markovnikov rule)?
反馬爾科夫尼科夫定律解釋說,在烯烴和炔烴的各種加成反應中,質子附著在氫原子數最少的碳原子上。從這條規則得到的最終產品被稱為反馬爾科夫產品。碳陽離子不是作為中間產物在反馬爾可夫規則下形成的。反馬氏體的化學反應可以透過在反應混合物中加入類似HOOH的催化劑而得到反markovnikov產物的反應,得到碳自由基作為反markovnikov規則的產物。
過氧化物可以改變反馬科夫尼科夫加成反應的區域選擇性(在一個特定的原子上比所有其他可能的原子產生的鍵)。過氧化物的作用需要很長時間。這就是為什麼過氧化物在反馬爾可夫規則反應中起催化劑/介質的作用。
主要區別
- 馬科夫尼科夫定律通常描述質子是卷積在碳原子上的,這個碳原子上有最多的氫原子。另一方面,反馬爾科夫尼科夫定律給出了質子參與碳原子的細節,該碳原子上的氫原子數最少。
- 根據markovnikov規則,氫原子總是附著在有最多氫取代基的碳原子上;相反,根據反markovnikov規則,氫原子總是附著在具有最少氫取代基的碳原子上。
- 滷代烷的電負性部分通常指向碳原子,碳原子由與碳原子相連的最少數量的氫原子組成。相反,滷代烷的電負性部分附著在碳原子上,碳原子由反馬爾科夫定律中附著在碳原子上的氫原子數最多。
- 化學中的markovnikov規則機制是一個離子機制;另一方面,反markovnikov規則的機制是一個自由基機制。
- HBr、HI、HCL、H2O是markovnikov規則中使用的反應物;另一方面,HBr是反markovnikov規則中唯一使用的自由反應物,HCL或HI在這種加成反應中不發生。
- 在markovnikov規則中一般不需要介質;另一方面,為了執行反markovnikov規則,必須要求介質是過氧化物或紫外線。
- 鹵化氫與烯烴的markovnikov加成反應通常生成碳正離子作為反應的中介;另一方面,碳自由基的生成通常被稱為反markovnikov規則中的反應中介。
- 在markovnikov加成反應中,作為反應中介的碳正離子會發生重排,從而提高了碳正離子的穩定性。相反,在反馬爾可夫規則中,生產的中介不經歷產品的重組。
- 反應物HX的氫離子在markovnikov規則下開始攻擊碳碳雙鍵。相反,在反markovnikov法則中,由HX與自由基過氧化物相互作用而形成的鹵素自由基X通常開始攻擊碳碳雙鍵。
- 根據CH3(CH3)生成的主要產物CH3(CH3)是由nikov(CH3)生成的。
結論
上述討論的結論是,在預測化學反應的產物時,馬爾柯夫尼科夫規則和反馬爾可夫規則都很重要,其中馬科夫尼科夫規則描述質子卷積到與之相連的氫原子數量最多的碳原子;另一方面,反馬爾科夫尼科夫規則給出了質子和那個碳原子有關的細節,這個碳原子上有最少的氫原子。