主要区别
Markovnikov规则和反Markovnikov规则的主要区别是Markovnikov规则规定氢原子存在于一个加成反应中,该加成反应是由一个碳原子与多个氢取代基组成的,而反马科夫尼科夫法则则规定,加成反应中存在的氢原子与碳原子的氢取代基最少有关。
马尔科夫尼科夫法则(markovnikov rule) vs. 反马尔可夫规则(anti markovnikov rule)
Markovnikov规则通常解释为,当烯的丙酸加成时,H与双键相连,碳原子上有更多的取代氢原子。相反,反马尔可夫规则解释了在催化剂过氧化物发生时,当HBr加入烯烃时,氢原子与碳原子键合,其取代氢较少,而溴与碳原子键合的氢原子则含有较多的氢原子。根据马尔科夫尼科夫规则,氢原子总是会附着在碳原子上的氢取代基数目最多的碳原子上;相反,根据反马尔科夫尼科夫定律,氢原子总是附着在氢取代基数目最少的碳原子上。
补遗中负的部分(如X–或Cl–/Br-)通常是指在markovnikov规则中,由与碳原子相连的氢原子数最少的碳原子;相反,负的补遗部分附着在碳原子上的氢原子数最多的碳原子上在反马尔科夫尼科夫统治下。markovnikov规则的作用机制是化学中的离子机制,而反markovnikov规则的机制则是一种自由基机制。markovnikov规则中使用的反应物是HBr、HI、HCL和H2O;另一方面,反markovnikov规则中使用的自由反应物只有HBr而不是HCL,或在这种加成反应中发生的HI。
markovnikov规则一般不需要介质或催化剂;另一方面,介质/催化剂需要过氧化氢或紫外线,必须存在这些介质/催化剂才能执行反markovnikov规则。卤化氢制烯烃的markovnikov积累导致碳正离子作为反应介质的生成;另一方面,在反markovnikov规则中,碳自由基的生成是反应中介。在markovnikov规则中,碳碳双键的攻击是由反应物HX的氢离子引起的;相反,碳碳双键的攻击通常是由HX与反markovnikov规则中的自由基X进行通讯而产生的。
主要产物由HBr从(CH3)2C=CH3在markovnikov规则下会生成(CH3)2CBrCH2CH3;相反,在存在过氧化氢的情况下,在反markovnikov加成反应中,主产物将得到(CH3)2CHCH(Br)CH3。在markovnikov加成反应中,形成的中间物是碳正离子,然后经过重排,碳正离子的稳定性增加。相反,在反马尔可夫规则中,生产的中介不经历产品的重组。
比较图
什么是马尔科夫尼科夫法则(the markovnikov rule)?
markovnikov规则解释了一些烯烃或炔烃的加成反应,质子与碳原子上有最大数量氢取代基的碳原子相连,markovnikov规则有助于计算某些化学反应的最终产物。
markovnikov规则的出现是因为markovnikov规则的中间产物,即碳阳离子。当碳正离子在化学反应中发生重排时,其稳定性增加。氢原子与碳原子的结合在碳原子中形成双键,从而为其他乙烯基碳原子提供正电荷。为了生产稳定的最终产品,碳阳离子必须是稳定的中间碳阳离子产品。在产生精确的碳正离子后,Cl-便附着在带正电荷的碳原子上。
但是,在反应完成后,会产生产物的混合物,它是由稳定的碳阳离子或不稳定的碳阳离子所产生的产物形成的。
什么是反马尔可夫规则(anti markovnikov rule)?
反马尔科夫尼科夫定律解释说,在烯烃和炔烃的各种加成反应中,质子附着在氢原子数最少的碳原子上。从这条规则得到的最终产品被称为反马尔科夫产品。碳阳离子不是作为中间产物在反马尔可夫规则下形成的。反马氏体的化学反应可以通过在反应混合物中加入类似HOOH的催化剂而得到反markovnikov产物的反应,得到碳自由基作为反markovnikov规则的产物。
过氧化物可以改变反马科夫尼科夫加成反应的区域选择性(在一个特定的原子上比所有其他可能的原子产生的键)。过氧化物的作用需要很长时间。这就是为什么过氧化物在反马尔可夫规则反应中起催化剂/介质的作用。
主要区别
- 马科夫尼科夫定律通常描述质子是卷积在碳原子上的,这个碳原子上有最多的氢原子。另一方面,反马尔科夫尼科夫定律给出了质子参与碳原子的细节,该碳原子上的氢原子数最少。
- 根据markovnikov规则,氢原子总是附着在有最多氢取代基的碳原子上;相反,根据反markovnikov规则,氢原子总是附着在具有最少氢取代基的碳原子上。
- 卤代烷的电负性部分通常指向碳原子,碳原子由与碳原子相连的最少数量的氢原子组成。相反,卤代烷的电负性部分附着在碳原子上,碳原子由反马尔科夫定律中附着在碳原子上的氢原子数最多。
- 化学中的markovnikov规则机制是一个离子机制;另一方面,反markovnikov规则的机制是一个自由基机制。
- HBr、HI、HCL、H2O是markovnikov规则中使用的反应物;另一方面,HBr是反markovnikov规则中唯一使用的自由反应物,HCL或HI在这种加成反应中不发生。
- 在markovnikov规则中一般不需要介质;另一方面,为了执行反markovnikov规则,必须要求介质是过氧化物或紫外线。
- 卤化氢与烯烃的markovnikov加成反应通常生成碳正离子作为反应的中介;另一方面,碳自由基的生成通常被称为反markovnikov规则中的反应中介。
- 在markovnikov加成反应中,作为反应中介的碳正离子会发生重排,从而提高了碳正离子的稳定性。相反,在反马尔可夫规则中,生产的中介不经历产品的重组。
- 反应物HX的氢离子在markovnikov规则下开始攻击碳碳双键。相反,在反markovnikov法则中,由HX与自由基过氧化物相互作用而形成的卤素自由基X通常开始攻击碳碳双键。
- 根据CH3(CH3)生成的主要产物CH3(CH3)是由nikov(CH3)生成的。
结论
上述讨论的结论是,在预测化学反应的产物时,马尔柯夫尼科夫规则和反马尔可夫规则都很重要,其中马科夫尼科夫规则描述质子卷积到与之相连的氢原子数量最多的碳原子;另一方面,反马尔科夫尼科夫规则给出了质子和那个碳原子有关的细节,这个碳原子上有最少的氢原子。