一級動力學同位素效應與二級動力學同位素效應的關鍵區別在於,一級同位素效應描述了斷裂鍵處的同位素替代,而次級同位素效應則描述了斷裂鍵附近的同位素替代。
動力學同位素效應(KIE)是指同位素取代後化學反應速率的變化。在這裡,反應物中的一個原子被它的同位素取代,所以反應速率與初始速率不同。然後我們可以用輕同位素取代反應物的反應速率常數除以重同位素取代反應物的反應速率常數來確定KIE的值。因此,KIE大於1被認為是正常的動力學同位素效應,而KIE小於1則被認為是逆動力學同位素效應。
目錄
1. 概述和主要區別
2. 什麼是初級動力學同位素效應
3. 什麼是次級動力學同位素效應
4. 並列比較-表格形式的一級和二級動力學同位素效應
5. 摘要
什麼是初級動力學同位素效應(primary kinetic isotope effect)?
初始動力學同位素效應是指在鍵斷裂處由於同位素取代而引起反應速率的變化。在這裡,這種取代反應處於反應速率決定步驟的鍵斷裂階段。因此,這種同位素效應表明在速率限制步驟,同位素的鍵斷裂或成鍵。
對於親核取代反應,主動力學同位素效應適用於發生取代反應的基團、親核分子和α碳。這種動力學效應不如理想的KIE敏感。這是由於非振動因素的貢獻。
什麼是次級動力學同位素效應(secondary kinetic isotope effect)?
次級動力學同位素效應是指在鍵斷裂位置以外的一個位置,由於同位素置換而引起的反應速率的變化。換言之,它表明同位素標記的原子沒有斷裂或形成鍵。與主要動力學效應一樣,這也發生在速率決定步驟中。有三種次級動力學效應,稱為α、β和γ效應。
與初級KIE不同,次級KIE往往要小得多。然而,這種類型的KIE在闡明反應機理方面仍然非常有用,因為每個氘原子的次級KIE相當大。除此之外,次級動力學同位素效應的大小是由振動因素決定的。
初級的(primary)和次級動力學同位素效應(secondary kinetic isotope effect)的區別
動力學同位素效應(KIE)是指同位素取代後化學反應速率的變化。一級動力學同位素效應與二級動力學同位素效應的關鍵區別在於,一級同位素效應描述了斷裂鍵處的同位素替代,而次級同位素效應則描述了斷裂鍵附近的同位素替代。此外,與主要KIE不同,次要KIE往往更小。
此外,二次動力學同位素效應的大小取決於振動因素,而初級動力同位素效應則因非振動因素而不那麼敏感。
下面的信息圖總結了初級和次級動力學同位素效應之間的區別。
總結 - 初級的(primary) vs. 次級動力學同位素效應(secondary kinetic isotope effect)
動力學同位素效應(KIE)是指同位素取代後化學反應速率的變化。一級動力學同位素效應與二級動力學同位素效應的關鍵區別在於,一級同位素效應描述了斷裂鍵處的同位素替代,而次級同位素效應則描述了斷裂鍵附近的同位素替代。
引用
1“動力學同位素效應”,維基百科,維基媒體基金會,2019年11月8日,可在這裡查閱。“動力學同位素效應”,化學劇本,劇本,2019年6月5日,可在這裡查閱。
2“動力學同位素效應”,化學劇本,歌詞,2019年6月5日,