酯缩合反应(claisen)和狄克曼凝聚(dieckmann condensation)的区别

Claisen缩合反应与Dieckmann缩合反应的关键区别在于Claisen缩合反应是一种偶联反应，Dieckmann缩合反应是一种成环反应。

化学中的缩合反应是一种化学反应，其中水分子或醇是反应的副产品。这个水/醇分子是由一个氢原子和一个–OH基团结合而成的，它们来自两个相互反应的不同分子。

什么是克莱森凝聚(claisen condensation)？

Claisen缩合反应是两种酯或酯与羰基化合物之间形成碳-碳键的一种偶联反应。这种反应发生在强碱的存在下，生成β-酮酯或β-二酮。这个反应是以科学家雷纳·路德维希·克莱森的名字命名的。一般反应式如下：

酯缩合反应(claisen)和狄克曼凝聚(dieckmann condensation)的区别

图01：克莱森缩合的化学方程式

对这种反应的发生有一些要求。其中一个要求是至少有一种试剂是可活化的。换句话说，至少有一个反应物必须有α质子，并且这个质子应该能够进行脱质子化，形成烯醇盐阴离子。有一些可烯醇化和不可氧化羰基化合物的组合可以进行克莱森缩合反应。除此之外，另一个因素是强碱不得通过亲核取代或与羰基碳原子加成而干扰克莱森反应。另一个要求是酯的烷氧基质子，它必须是一个相对较好的离开基。

什么是狄克曼凝聚(dieckmann condensation)？

生成双酯的酮环反应。因此，这是一种分子内化学反应，它是以德国科学家沃尔特·迪克曼的名字命名的。这是分子内反应，相当于Claisen缩合，这是一种分子间反应。该反应的一般反应式如下：

图02:Dieckmann缩合反应

当考虑Dieckmann缩合反应的反应机理时，它涉及到一个酯在α位置的脱质子化，生成一个能经受5-exo-trig亲核攻击的烯醇盐离子，得到环状烯醇。然而，用Br***ted-Lowry酸将该产品质子化，可重新生成β-酮酯。在这个反应中，由于空间稳定性，形成了五元环和六元环。例如，1,6-二酯可形成五元β-酮酯环，而1,7-二酯可形成六元β-酮酯环。