共轭与共振
共轭和共振是理解分子行为的两个重要现象。
什么是共轭?
在一个分子中,当存在交替的单键和多键时,我们称该系统是共轭的。例如,苯分子是一个共轭体系。在多重键中,有一个sigma键和一个或两个pi池。π键是由重叠的p轨道组成的。p轨道上的电子垂直于分子的平面。所以当交替键中有π键时,整个共轭体系中所有的电子都是离域的。换句话说,我们称之为电子云。原子不只是共轭原子,因为它们不属于同一个原子。这降低了系统的整体能量,增加了稳定性。不仅π键,而且孤电子对、自由基或碳离子都可以参与形成共轭体系。在这些情况下,要么有两个电子的非键合p轨道,要么一个电子,要么没有电子存在。有线性和循环共轭系统。有些只限于一个分子。当有更大的聚合物结构时,可以有非常大的共轭体系。共轭的存在使分子可以充当生色团。发色团可以吸收光,因此,化合物会有颜色。
什么是共振?
写路易斯结构时,我们只显示价电子。通过让原子共享或转移电子,我们试图赋予每个原子惰性气体电子构型。然而,在这一尝试中,我们可以在电子上施加一个人为的位置。因此,对于许多分子和离子,可以写出不止一个等效的Lewis结构。通过改变电子位置而形成的结构称为共振结构。这些只是理论上存在的结构。共振结构陈述了关于结构的两个事实。
•任何共振结构都不能正确代表实际分子。没有一个能完全像实际分子的化学和物理性质。
•实际分子或离子最好由所有共振结构的混合体来表示。
共振结构如箭头所示↔. 以下是碳酸盐离子(CO32-)的共振结构。
X射线研究表明,实际分子处于这些共振之间。研究表明,在碳酸盐离子中,所有的碳氧键都是等长的。然而,根据上述结构,我们可以看到一个双键和两个单键。因此,如果这些共振结构分别发生,理想情况下离子中的键长应该不同。相同的键长表明,这些结构实际上都不存在于自然界,而是这种结构的混合体。
共轭和共振有什么区别?•共振和共轭是相互关联的。如果共轭键在那里,我们可以画出一个共轭键。由于π电子在整个共轭体系中是离域的,因此所有的共振结构对这种分子都是有效的。•共振使共轭体系的电子离域 |