同价的(isovalent)和牺牲的超共轭(sacrificial hyperconjugation)的区别

同价超共轭和牺牲超共轭的关键区别在于它们的主要形式和规范形式。同价超共轭发生在自由基和碳阳离子中,其中标准形式不显示电荷分离,但主要形式有电荷分离,而牺牲超共轭是标准形式不涉及键共振,但主要形式没有电荷分布的状态。...

同价超共轭和牺牲超共轭的关键区别在于它们的主要形式和规范形式。同价超共轭发生在自由基和碳阳离子中,其中标准形式不显示电荷分离,但主要形式有电荷分离,而牺牲超共轭是标准形式不涉及键共振,但主要形式没有电荷分布的状态。

在理解同价超共轭和牺牲超共轭的区别之前,理解什么是超共轭是很重要的。超共轭是σ-键与π键网络的相互作用。

目录

1. 概述和主要区别 2.什么是超共轭 3. 什么是同价超共轭 4. 什么是牺牲性超结合 5. 并排比较-表格式的等价与牺牲超共轭 6. 摘要

什么是超共轭(hyperconjugation)?

超共轭是指σ-键与π网络的相互作用。在这种相互作用中,sigma键中的电子与相邻的部分(或完全)充满的p轨道或π轨道相互作用。这种相互作用的发生是为了增加分子的稳定性。

同价的(isovalent)和牺牲的超共轭(sacrificial hyperconjugation)的区别

图01:超共轭

通常,超共轭是由于C-Hσ键中的键电子与相邻碳原子的p轨道或pi轨道重叠而发生的。在这里,氢原子以质子的形式近距离存在。由于p轨道或pi轨道的重叠,在碳原子上产生的负电荷是非定域的。

什么是同价超共轭(isovalent hyperconjugation)?

同价超共轭是指在自由基和碳阳离子中发生的超共轭,其中标准形式没有电荷分离,但主要形式有电荷分离。我们可以把这种类型的超共轭描述为超共轭分子中化学键的排列,其中键的数目与两个共振结构相似,而第二个结构在能量方面不如第一个结构有利。这种超共轭的一个很好的例子是H3C-CH2和H3C-C+H2。

什么是牺牲的超共轭(sacrificial hyperconjugation)?

牺牲超共轭是指标准形式不涉及键共振,但主要形式不涉及电荷分布的超共轭。这种类型的超共轭也被称为“无键超共轭”。这是因为,在这个超共轭过程的共振结构中,我们可以观察到共振结构中缺少一个键(氢原子和α-碳原子之间的键)。因此,其中一个氢原子从结构中消失了,但它仍然以质子的形式出现在附近。这使得我们能够给出α-碳原子的键级,大约为1.5。由于结构中缺少一个键,因此被称为牺牲超共轭。

同价的(isovalent)和牺牲的超共轭(sacrificial hyperconjugation)的区别

超共轭是指σ-键与π网络的相互作用。我们可以讨论两种主要的超共轭形式:同价超共轭和牺牲超共轭。同价超共轭和牺牲超共轭的关键区别在于,同价超共轭发生在自由基和碳阳离子中,其中标准形式没有电荷分离,但主要形式有电荷分离。同时,牺牲超共轭是指正则形式不涉及键共振,而主形式不涉及电荷分布的状态。

同价的(isovalent)和牺牲的超共轭(sacrificial hyperconjugation)的区别

总结 - 同价的(isovalent) vs. 牺牲的超共轭(sacrificial hyperconjugation)

超共轭是指σ-键与π网络的相互作用。超共轭有两种主要形式:同价超共轭和牺牲超共轭。同价超共轭和牺牲超共轭的关键区别在于,同价超共轭发生在自由基和碳阳离子中,其中标准形式不显示电荷分离,但主要形式显示电荷分离,而牺牲超共轭是指标准形式不涉及键共振的状态,但主要是不涉及电荷分布。

引用

1.“键合和立体化学的性质:超共轭第3部分”,Examrace,可在此处获得。

  • 发表于 2021-07-14 04:50
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  • 分类:科学

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