霍夫曼(hofmann)和柯蒂斯重排(curtius rearrangement)的区别

Hofmann重排和Curtius重排的关键区别在于Hofmann重排描述的是一级酰胺转化为伯胺，而Curtius重排描述的是酰基叠氮化合物转化为异氰酸酯。

重排反应是一种化学转化反应，其中一种化合物转化为比原来的化合物更稳定的另一种化合物。Hofmann和Curtius重排反应是两类在化学合成过程中有着广泛应用的有机化学反应。Hofmann反应是以科学家August Wilhelm Von Hofmann的名字发展和命名的，而Curtius重排反应是以Theodor Curtius的名字命名的。

什么是霍夫曼重排(hofmann rearrangement)？

Hofmann重排是一种化学反应，它描述了一个伯酰胺转化为一个少一个碳原子的伯胺。这个反应是以奥古斯特·威廉·冯·霍夫曼的名字命名的。有时，我们称之为霍夫曼退化。霍夫曼重排反应通式如下：

霍夫曼(hofmann)和柯蒂斯重排(curtius rearrangement)的区别

图01：霍夫曼重排

Hofmann重排反应始于溴与氢氧化钠的反应，生成次溴酸钠（一种原位反应），可将一级酰胺转化为中间异氰酸酯分子。然后这个中间异氰酸酯化合物经过水解得到伯胺。在这种重新排列过程中，释放出一个二氧化碳分子。因此，与原始分子中碳原子的数量相比，最终产物缺少一个碳原子。

什么是柯蒂斯重排(curtius rearrangement)？

Curtius重排是一种化学反应，酰基叠氮化物转化为异氰酸酯。这个反应是西奥多·柯蒂斯在1885年提出的。这是一种热分解反应。这个反应包括一个氮气分子的损失。在这种转化之后，异氰酸酯分子会受到各种亲核分子的攻击，例如水、醇和胺。这种亲核攻击产生伯胺、氨基甲酸酯或尿素衍生物。通式如下：

图02：柯蒂斯重排

酰叠氮化物是由酸性氯化物或酸酐与叠氮化钠或三甲基硅基叠氮化物反应形成的。通常，Curtius重排被认为是一个两步过程。氮气的损失会形成酰基亚硝酸盐。并且，这个反应之后，R-基团迁移，得到异氰酸盐。然而，根据最近的研究，酰基叠氮化物的热分解是一个同时发生上述两个步骤的协同过程。这是由于在反应中没有观察到或分离到的任何硝烯**或添加副产物。